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서울대학교 물리분석실험 전기화학 결과보고서

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최초등록일 2025.07.18 최종저작일 2024.05
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서울대학교 물리분석실험 전기화학 결과보고서
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    • 📊 순환전압전류법(CV)의 실제 적용 사례와 데이터 해석 포함
    • 🧪 실험 과정에서 발생한 오차와 한계점에 대한 심도 있는 논의

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    목차

    1. Abstract
    2. Introduction
    3. Data & Results
    4. Discussion
    5. Homework
    6. Conclusions
    7. References

    본문내용

    Abstract
    전기분석화학은 화학 반응과 전기의 관계를 이용해 물질을 분석하는 분야로, 순환전압전류법과 시간전류법, 시간전하법 등의 방법을 사용한다. 순환전압전류법과 시간전류법 모두 전위를 바꾼 후 나타나는 전류의 흐름을 분석하며, 이를 통해 반응의 속도 및 물질의 양, 물질의 특성 등에 대한 정보를 얻을 수 있다. 본 실험에서는 CV와 CA, CC를 이용해 hexaammineruthenium(III) chrloide의 농도 및 충전 전류에 의한 전하량을 분석하고자 했다. 또한 p-benzoquinone의 CV를 통해 pH와 PCET의 관계, 반응의 경로를 알아내고자 했다. 이를 위해 전극 클리닝과 potential window 확인을 진행하고, 다양한 주사 속도로 hexaammineruthenium(III) chrloide 용액의 CV를 측정했다. 또한, 같은 용액의 CA, CC, p-benzoquinone의 CV 분석을 진행했다. 실험 2에서 N¬¬2 purging에 의해 CV에서 O2에 의한 peak가 사라지는 것을 확인하고, 주어진 전위에서 부반응이 일어나지 않는 것을 보았다. 실험 3에서는 주사 속도가 증가할수록 전류의 세기가 커지는 것을 확인하고, hexaammineruthenium의 농도가 3.69×10-4mol/cm3임을 얻었다. Qdl 값은 얻지 못했으며, 실험 4에서는 pH가 증가할수록 peak의 전위가 작아지는 것을 확인했다.

    Introduction
    순환전압전류법은 전극의 전위를 일정한 속도로 변화시켜, 그 과정에서 나타나는 전류를 분석하는 방법이다. 순환전압전류법의 결과를 나타내는 순환전압전류도는 산화 환원 반응의 양과 전위, 물질의 종류 등에 대한 정보를 포함해 정성, 정량 분석에 사용될 수 있다. 시간전류법은 전극의 전위를 스텝으로 바꾸어 산화 환원 반응이 일어나도록 한 후 전류를 측정하는 방법이다.

    참고자료

    · Daniel C. Harris; Charles A. Lucy Quantitative Chemical Analysis, (10th ed.); 자유아카데미, 2021;pp 468-470
    · Kissinger, Peter; William R. Heineman Laboratory Techniques in Electroanalytical Chemistry, (2nd ed.), 1996.
    · Daniel C. Harris; Charles A. Lucy Quantitative Chemical Analysis, (10th ed.); 자유아카데미, 2021;pp 357-631
    · Noemie Elgrishi; Kelley J. Rountree; Brian D. McCarthy; Eric S. Rountree; Thomas T. Eisenhart; Jillian L. Dempsey. A Practical Beginner’s Guide to Cyclic Voltammetry. J. Chem. Educ. 2018, 95 (2), 197-206.
    · Kissinger, Peter; William R. Heineman Laboratory Techniques in Electroanalytical Chemistry, (2nd ed.), 1996.
    · Bard. Encyclopedia of Electrochemistry, Wiley
    · Anis Allagui; Hachemi Benaoum; Oleg Olendski. On the Gouy-Chapman-Stern model of the electrical double-layer structure with a generalized Boltzmann factor. Physica A: Statistical Mechanics and its Applications 2021, 582
    · Bates, R. G.; MacAskill, J. B. Standard Potential of the Silver-Silver Chloride Electrode. Pure and Applied Chemistry 1978, 50(11-12), 1701-1706.
  • AI와 토픽 톺아보기

    • 1. 순환전압전류법(Cyclic Voltammetry, CV)
      순환전압전류법은 전기화학 분석에서 가장 광범위하게 사용되는 기본적이면서도 강력한 기법입니다. 전위를 선형적으로 변화시키면서 전류 응답을 측정하는 방식으로, 산화환원 반응의 가역성, 반응 메커니즘, 전자 전달 속도 등을 효과적으로 파악할 수 있습니다. 특히 피크 전위, 피크 전류, 피크 간 전위차 등의 정보로부터 화학종의 농도와 반응 특성을 정량적으로 분석할 수 있다는 점이 매우 유용합니다. 다만 정상 상태 조건이 아닌 비정상 상태에서의 측정이므로 해석에 주의가 필요하며, 복잡한 반응 메커니즘의 경우 정확한 분석이 어려울 수 있습니다.
    • 2. 시간전류법(Chronoamperometry, CA) 및 Cottrell 식
      시간전류법은 일정한 전위를 인가한 후 시간에 따른 전류 변화를 측정하는 기법으로, 전극 표면에서의 확산 제어 반응을 연구하는 데 매우 효과적입니다. Cottrell 식은 이 기법의 이론적 기초를 제공하며, 전류가 시간의 제곱근에 반비례한다는 관계식을 통해 확산 계수를 정확하게 결정할 수 있습니다. 이는 전극 반응의 동역학을 이해하고 물질 전달 특성을 파악하는 데 필수적입니다. 다만 실제 실험에서는 이중층 충전 전류, 저항 강하 등의 영향으로 인해 이론값과의 편차가 발생할 수 있으므로 신중한 해석이 필요합니다.
    • 3. 시간전하법(Chronocoulometry, CC) 및 Anson plot
      시간전하법은 일정 전위에서 누적된 전하량을 시간에 따라 측정하는 기법으로, 시간전류법보다 더 정확한 정량 분석이 가능합니다. Anson plot은 누적 전하량을 시간의 제곱근에 대해 플롯하는 방법으로, 직선 관계를 통해 확산 계수와 표면 농도를 동시에 결정할 수 있습니다. 이 기법은 전극 표면의 흡착종 분석, 전자 전달 반응의 정량화에 특히 유용합니다. 또한 노이즈가 적고 적분 데이터를 사용하므로 신호 대 잡음비가 우수하다는 장점이 있어 미량 분석에 적합합니다.
    • 4. pH와 산화환원 전위의 관계(Nernst 식)
      Nernst 식은 전기화학의 가장 기본적이면서도 중요한 식으로, 산화환원 전위와 화학종의 농도, 온도 간의 정량적 관계를 나타냅니다. pH가 포함된 반응의 경우, 표준 전위와 pH의 관계를 정확히 이해하는 것이 필수적입니다. 이를 통해 특정 pH 조건에서의 반응 가능성을 예측하고, 전극 전위를 제어하여 선택적인 산화환원 반응을 유도할 수 있습니다. 특히 생화학, 환경 분석, 부식 연구 등 다양한 분야에서 광범위하게 적용되며, 이론과 실제 현상을 연결하는 중요한 도구입니다.
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