Polydienes_ Conjugated dienes

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polydiene은 단일결합을 사이에 두고 양쪽으로 이중결합이 나란히 결합된 conjugated polymer이다. conjugated diene은 이웃하는 원자에 존재하는 네 개의 p orbital로 인하여 서로 conjugate된 화학 구조를 가지며 세 가지의 공명 구조를 가진 안정한 물질이다. 또한 conjugated diene은 200~400nm 영역의 UV 파장을 흡수한다. conjugated π-bond의 개수가 증가할수록 더 긴 파장의 영역을 흡수한다.

<중 략>

먼저 간단하게 R기에 수소가 들어간 1,3-butadiene을 살펴보자. 1,3-butadiene의 중합 반응은 비편재화된 라디칼 중간체를 거쳐 1,2-addtion과 1,4-addtion의 결과가 나오게 된다. 1,2-부가반응은 매달린 비닐기를 가진 1,2-polybutadiene을 생성하게 되며, 1,4-부가반응은 사슬에 불포화기를 갖는 1,4-polybutadiene을 생성하게 된다. 중합 과정에서 1,4-addtion은 cis-1,4-polybutadiene과 trans-1,4-polybutadiene의 두 가지 입체배열을 가진 고분자를 얻어낼 수 있다. 1,3-butadiene의 자유라디칼 중합반응에서는 약 20% 정도의 1,2 고분자가 얻어지는데 비해, 1,4 고분자의 경우는 대부분 trans 구조를 갖는다. 중합 온도가 높아질수록 cis 구조의 고분자의 양은 증가하나 1,2 고분자는 거의 같은 양을 유지한다.

R기가 CH3인 polyisoprene을 살펴보자. Isoprene(2-methyl-1,3-butadiene)과 같은 치완 디엔의 경우는 cis & trans 구조뿐 아니라, 1,2-생성물과 3,4-생성물까지 제조할 수 있다. polyisoprene도 마찬가지로 trans 구조의 고분자가 주로 생성된다.

참고자료

· 없음