JOHN MCMURRY 유기화학 14,15장 연습문제

소개

1. 격번문제 풀이입니다.
2. "파일미리보기"로는 확인이 안되지만 문제마다 캠드로 프로그램으로
상세한 그림을 그려놨습니다.

목차

14장
15장

본문내용

14.1 알렌(Allene), H2C=C=CH2 는 -298kJ/mol (-71.3kcal/mol)의 수소화열을 갖는다. 콘쥬게이션 다이엔, 콘쥬게이션 되지 않은 다이엔, 알렌의 안정성 순서를 정하여라.
conjugation을 구성하는 diene의 경우 p오비탈을 통한 전자의 공유로 인하여 모든 결합이 1.5결합과 같은 상태로서 단순한 이중결합에 비해 안정한 상태를 유지 할 것이다.
안정성의 순서는
∴ Allene < nonconjugated diene < conjugated diene
14.2 Penta-1,3-diene 과 1 당량의 HCl의 반응의 결과로 부터 얻어지는 1,2-첨가 생성물과 1,4-첨가 생성물의 구조를 모두 나타내어라.
∴Cl의 첨가는 1,2,3,4의 위치이지만 1,2,4로의 addition은 결과적으로 1,2-addition 혹은 1,4-addition의 생성물을 만든다 각각 4-chloro-2-pentene과 1-chloro-2-pentene이다 3위치의 첨가는 3-chloro-1-pentene을 생성한다.
14.3 Penta-1,3-diene (문제 14.2)에 HCl이 첨가될 때 생성되는 가능한 탄소양이온 중간체를 살펴보고 1,2-참가 생성물이 우세한지 1,4-첨가 생성물이 우세한지 예측하여라
∴ carbocation 생성시 2차가 보다 안정하다. 때문에 4-chloro-2-pentene 가 더 많이 생성
14.4 다음 화합물과 1당량의 HBr과의 반응에서 1,2-첨가 생성물과 1,4-첨가 생성물의 구조를 그려라
∴ 1.2-addition 에 의해 6-bromo-1,6-dimethylcyclohexene 이 생성되며
1.4-addition 에 의해 3-bromo-1,2-dimethylcyclohexene 이 생성될것이다.
14.5 Buta-1,3-diene에 대한 HBr의 1,2-첨가 생성물과 1,4-첨가 생성물이 40℃에서 평형 상태에 있다. 생성물의 상호 변화가 일어나는 메커니즘을 제시하여라
∴ 각각 일차 이차 carbocation의 단계를 거치는 Sn1의 반응으로 발생하며 높은 온도에서의 반응 상호 가역적인 생성물을 만들것이다.
14.6 Buta-1,3-diene의 1,4-첨가 생성물이 일반적으로 1,2-첨가 생성물보다 더 안정하다고 추측되는 이유는 무엇인가?
∴ 낮은 온도에서는 보다 안정적인 2차 carbocation의 생성이 빨라 1,2-첨가물이 생성되지만 온도가 높을 경우에는 사슬내에서의 전자의 이동을 통해서 이중결합의 위치가 zaitsev의 규칙상 더욱 안정적인 위치로 재배열을 할것이다.
14.7 다음 diels-alder반응의 생성물을 예측하여라.
14.8 다음 알켄 중에서 어느 것이 diels-alder 반응에서 좋은 친다이엔체로 예상되는가?
좋은 친다이엔체의 조건으로는 s-시스 형태를 취할수 있는 유연한 구조이다.
∴ b) 경우엔 이중 결합사이의 거리가 너무 길어 좋은 친다이엔체가 될수 없으며 d) 경우엔 조건이 맞는다면 수소원자를 하나 받고 전자를 하나 넘겨 zaitev규칙에 적합한 위치에 이중결합의 생성. 좋은 친다이엔체의 생성이 예상된다.
14.9 다음 다이엔들 중 어느 것이 s-시스이며, 어느 것이 s-트렌스 형태인가? s-트랜스 다이엔 중에서 어느 것이 s-시스로 쉽게 회전될수 있겠는가?
b)

참고자료

· 없음