탄산수의 알칼리도 및 총 탄소 측정방법 비교 연구 (A Comparison Study of Alkalinity and Total Carbon Measurements in CO2-rich Water)

서지정보

· 발행기관 : 한국지하수토양환경학회
· 수록지 정보 : 지하수토양환경 / 14권 / 3호 / 1 ~ 13페이지
· 저자명 : 조민기, 고동찬, 유용재, 채기탁, 최병영

초록

탄산수를 대상으로 알칼리도 및 총 탄소 측정 방법의 타당성을 평가하기 위하여 산중화 적정법, 역적정법, 침전법, NDIR-TC 측정법 등 다양한 측정방법을 적용하였다. 인공적으로 제조한 탄산수(ACW(Artificial CO2-rich Water): pH = 6.3, alkalinity = 68.8 meq/L, HCO3− = 2,235 mg/L)의 알칼리도 및 총 탄소를 측정한 결과, 탄산수 제조와 동시에 측정된 시료에서는 상기한 모든 측정방법에서 비교적 정확한 측정값을 얻어내었다. 이때 퍼센트 오차는 0~12%수준이었으며, 반복측정 분산분석(repeated measure ANOVA)의 사후 분석 결과 각 측정 방법간 차이는 95% 신뢰수준에서 없는 것으로 판정되었다. 또한 이때 정밀도(분산계수)도 4% 이내로 재현성이 높은 측정 방법이라고 할 수 있다. 탄산수와 같이 CO2가 탈기(脫氣: degassing)되는 경우 각 측정 방법의 정도관리를 위하여 24시간, 48시간 동안
CO2를 탈기시킨 후 각 측정 방법을 적용하였다. 그 결과 산중화 적정법과 NDIR-TC 방법으로 측정된 알칼리도는 CO2의 탈기에 상관없이 일정한 값을 유지하고 있었다. 이는 알칼리도의 보존성에 기인한 결과로 해석된다. 반면, 역적정법과 침전법으로부터 구한 알칼리도는 증가하는 것으로 나타났다. 한편 총 탄소 함량은 꾸준히 감소하여 48시간 후에는 최대 약 50%의 CO2가 탈기된 것으로 평가되었다. 역적정법과 침전법으로부터 구한 알칼리도가 높아진 이유는 총 탄소 함량이 다른 방법에 비하여 높게 측정되었고, CO2 탈기를 모델링 한 결과, 측정된 총 탄소 함량에 평형인 pH보다 측정된 pH가 높기 때문이다. 이는 ACW에 잔류한 CO2 기포의 영향으로 생각된다. CO2 탈기에 의해 발생한 CO2 기포는 pH를 낮추지 못하고 알칼리도에 영향을 주지는 않기 때문에 산중화 적정법과 NDIR-TC 측정에서
는 분석되지 않지만 역적정과 침전법을 적용하여 총 탄소를 분석할 경우에는 측정값에 포함된다. 따라서 탄산수에서 알칼리도 및 총 탄소의 측정과 해석을 정확하게 하기 위해서는 역적정법이나 침전법을 이용하여 측정한 결과를 비
교 검토하는 것이 필요하다. 이 연구의 결과는 탄산수 연구나 CO2 지중저장에 관련된 연구에 활용될 수 있다. 특히 CO2 지중저장 연구에 응용될 경우 탈기되지 않는 CO2 기포의 함량을 반영할 수 있기 때문에 심부 지중의 pH를 보
정하거나 CO2의 지중 거동과 CO2 저장 용량 평가에 응용될 것으로 기대된다. 이 연구를 기반으로 고온 고압 환경에서 직접 총 탄소를 정확하고 편리하게 측정하기 위한 방법을 개발할 예정이다.

영어초록

Alkalinity and total carbon contents were measured by acid neutralizing titration (ANT), back titration (BT), gravitational
weighing (GW), non-dispersive infrared-total carbon (NDIR-TC) methods for assessing precision and accuracy of
alkalinity and total carbon concentration in CO2-rich water. Artificial CO2-rich water(ACW: pH 6.3, alkalinity 68.8 meq/L,
HCO3
− 2,235 mg/L) was used for comparing the measurements. When alkalinity measured in 0 hr, percent errors of all
measurement were 0~12% and coefficient of variation were less than 4%. As the result of post-hoc analysis after repeated
measure analysis of variance (RM-AMOVA), the differences between the pair of methods were not significant (within
confidence level of 95%), which indicates that the alkalinity measured by any method could be accurate and precise when
it measured just in time of sampling. In addition, alkalinity measured by ANT and NDIR-TC were not change after 24 and
48 hours open to atmosphere, which can be explained by conservative nature of alkalinity although CO2 degas from ACW.
On the other hand, alkalinity measured by BT and GW increased after 24 and 48 hours open to atmosphere, which was
caused by relatively high concentration of measured total carbon and increasing pH. The comparison between
geochemical modeling of CO2 degassing and observed data showed that pH of observed ACW was higher than calculated
pH. This can be happen when degassed CO2 does not come out from the solution and/or exist in solution as CO2(g) bubble.
In that case, CO2(g) bubble doesn't affect the pH and alkalinity. Thus alkalinity measured by ANT and NDIR-TC could not
detect the CO2 bubble although measured alkalinity was similar to the calculated alkalinity. Moreover, total carbon
measured by ANT and NDIR-TC could be underestimated. Consequently, it is necessary to compare the alkalinity and
total carbon data from various kind of methods and interpret very carefully. This study provide technical information of
measurement of dissolve CO2 from CO2-rich water which could be natural analogue of geologic sequestration of CO2.

참고자료

· 없음