두 금속 Constrained Geometry Complexes을 이용한 에틸렌과 스티렌 공중합 연구; 다리결합 길이의 영향 (Studies on Ethylene and Styrene Copolymerizations with Dinuclear Constrained Geometry Complexes; Effects of Length of Bridge)

서지정보

· 발행기관 : 한국고분자학회
· 수록지 정보 : 폴리머 / 30권 / 5호 / 432 ~ 436페이지
· 저자명 : 윤근병, 배상근, 이철우, 노석균, 이동호

초록

인덴과 메틸인덴 리간드를 가지고 폴리메틸렌 다리결합으로 구성된 두 금속 CGC(constrained geometry complexes) 촉매를 합성하여 에틸렌과 스티렌 공중합을 행하였다. 촉매 구조에 따른 공중합 활성과 공중합체의 구조 및 열적 성질을 조사하였다. 12-메틸렌 및 9-메틸렌 다리결합을 가진 촉매의 활성은 상업용 CGC 촉매와 6-메틸렌 다리결합을 가진 촉매의 활성보다 4배 이상 높게 나타났는데, 이는 6-메틸렌 다리결합은 입체적으로 중심금속간은 인접한 거리에 위치하게 되어 입체장애에 의해 촉매활성이 감소하게 된다. 다리결합의 길이가 긴 두 금속 촉매를 사용하여 제조한 공중합체의 스티렌 함량이 6∼45 mol%로 나타났으며, 단량체 공급비([Styrene]/ [Ethylene])가 5.0 이상에서는 다리결합의 길이가 긴 촉매로 얻은 공중합체의 Tm이 관찰되지 않는 비결정의 공중합체가 생성되었으며, 스티렌의 함량이 증가할수록 공중합체의 Tm은 급격히 감소하여 스티렌 함량이 약 11 mol% 이상에서는 결정성이 없는 랜덤 공중합체가 생성되었다. C-NMR로 공중합체의 미세구조를 분석한 결과 스티렌 블록이 존재하지 않는 랜덤 공중합체임을 확인할 수 있었다.

영어초록

The new dinuclear CGC (constrained geometry complexes) with indenyl and methyl sub¬stituted indenyl and polymethylene bridge have been synthesized, and the copolymerization of ethylene and styrene has been studied in the presence of methylalumionoxane. The activity of 12-methylene and 9-methylene bridged dinuclear CGC were 4 times higher than that of 6-methylene bridged dinuclear CGC. This result might be understood by the implication that the steric effect rather than the electronic effect may play a major role to direct the polymerization behavior of the dinuclear CGC. The dinuclear CGCs are very efficient to incorporate styrene in backbone. The styrene contents in the formed co¬polymers ranged from 6 to 45 mol% according to the polymerization conditions. The melting tem¬perature of copolymers disappeared at high content of styrene (about 11 mol%). There is no styrene-styrene diblock sequence in copolymers. This result indicates that the dinuclear CGC are very effective to generate random copolymer of ethylene and styrene.

참고자료

· 없음