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예비레포트 주석-포피린 화합물의 합성 및 NMR 분석

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최초등록일 2020.10.11 최종저작일 2018.06
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예비레포트 주석-포피린 화합물의 합성 및 NMR 분석
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    목차

    1. title
    2. date
    3. purpose
    4. reagent, apparatus
    5. theory
    6. procedure

    본문내용

    [1. 유기금속화학]
    유기금속화학은 금속-탄소 결합을 포함하는 화합물의 화학이다. S-p 구역 금속에 대한 유기금속화학은 과거에, d-f 구역 금속에 대한 유기금속화학은 최근에 발전되었다. 특히 유기합성, 산업촉매 영역에서 많이 필요한 화학이다.
    고체시료는 x선 분광학, 액체시료는 NMR, IR을 이용하여 구조를 추론한다.

    (1) 유기금속화합물 VS 배위착물화합물
    통상 M-C 결합이 존재하면 유기금속화합물이라고 칭하지만, Cyano 가 배위된 착물은 유기금속화합물보단 배위착물화합물과 성질이 유사하므로, 유기금속화합물이라고 칭하지 않는다.

    (2) 18전자규칙
    유기금속화합물은 18전자 규칙에 의거해 안정성을 따질 수 있다. 마치 2주기 화합물이 옥텟규칙을 따르듯 생각하면 된다.
    전체 전하를 고려하여 Neutral-ligand method를 사용하여 안정성을 판단한다.
    금속의 원자가 전자수 + 리간드 결합수* 2 = 18 이면 안정하다.
    전형적인 팔면체 착물의 분자궤도함수 에너지 준위이다. 경계 궤도함수는 t2g, eg 이며 a1u~t2g까지가 결합성 오비탈이다. 결합성오비탈 개수가 9개 이므로 18개 전자규칙은 타당하다. 사면체, 삼각쌍뿔형 등등 구조도 또한 MO를 나타내보면 결합성오비탈이 9개인 결과가 나오게 된다.

    (3) 18 전자 규칙의 예외
    ① 사각평면화합물
    사각평면 화합물은 16전자를 선호한다. 8개의 결합성MO를 가지기 때문이다.
    사각평면화합물은 강한장리간드와 d8 금속이온에서만 생긴다. 유기금속리간드는 종종 강한장을 생성하기 때문에, 사각평면 구조의 유기금속 화합물이 많이 존재한다. 리간드에서 단지 8개의 전자만을 제공하기 때문에, 금속에서 8개의 전자를 제공해야한다. 그래서 16개의 원자가 전자를 갖는 유기금속화합물들은 보통 9,10족에서 많이 나타난다. 특히 Rh(I),Pd(II),Pt(II) 에서 흔하다.

    참고자료

    · 무기화학/weller/자유아카데미/2020/p327
    · 유기화학/smith/카오스북/2015/p653-p654
    · 무기화학실험/노동윤외/자유아카데미/p139-p141
    · 유기화학/mcmurry/사이플러스/p507-p510
    · Maxwell J. Crossley, P. Thordarson, R. A.-S. Wu, Efficient formation of lipophilic dihydroxotin(IV) porphyrins and bis-porphyrins, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 (2001) 2294–2302.
    · 파비아의분광학강의/Donald.L.pavia/cengage/2018/p238-p239
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