15장 유기금속화학

소개

요약정리

목차

1. 18 전자 규칙
2. 금속 카보닐 착물
3. 이질소 착물
4. 금속 알킬, 카르벤, 카바인, 탄화물
5. 비방향족성 알킨 및 알카인 착물
6. 메탈로센
7. 유기금속착물의 반응
8. 유기금속 화합물에 의한 촉매작용

본문내용

1. 18 전자 규칙
(1) 분자 궤도함수 이론과 18 전자 규칙
① 리간드는 전자를 제공하는 Lewis 염기로 보통 하나의 리간드가 1쌍의 전자를 제공한다. 또한 금속이온은 Lewis 산이다.
② 금속이 갖는 전자와 리간드에서 제공되는 전자의 합계를 유효원자번호(EAN)이라 하고, ???Kr?? ???Xe?? ???Rn?이면 EAN 규칙에 따른다.
즉, 18 전자 규칙은 전자배치가 ? ? ? ?????일 때 그 원자가 궤도함수에는 18개의 전자가 존재하며 안정한 배치가 된다는 것이다.
③ 팔면체 착물에 대해서 가장 안정한 배열은 결합성 궤도함수(?? ?? ? ? )는 모두 채워지고, 반결합성 궤도함수는 모두 비어있는 배열이다.
아홉 개의 결합성 궤도함수가 있으므로, 18개의 전자를 채운다.
·착물이 큰 ?값을 가지면 반결합성 궤도함수 
?에 전자를 채우기가 어려워 18 전자 규칙을 선호한다.(두 번째와 세 번째 계열의 전이금속)
·착물의 ?값이 작으면 궤도함수 
?에 전자를 채우기 쉬우므로 18 전자 규칙에 어긋난다.(?Co?H?O?? ?? ?(19전자), ?Ni?en?? ?? ?(20전자),
?Cu?NH? ?? ?? ?(21전자), ?Zn?NH? ?? ?? ?(22전자))
④ 리간드가 ? 결합에 의해 ?준위를 안정화 시키지 않으면 18전자보다 작을 수 있다. 이는 ?WCl? ?? ?(14전자), ?TcF? ?? ?(15전자), ?OsCl? ?? ?(16 전자),
?PtF? ?? ?(17 전자)에서 관찰된다.
·CO와 NO 같은 리간드는 좋은 ? 주개이고 ? 궤도함수를 안정화시켜 ? 값이 증가하여 전체 결합에너지가 증가한다.
⑤ 사면체 착물의 경우 ?는 비교적 작기 때문에, 반결합성 준위에 전자가 점유되어도 에너지적으로 불안정하지 않고 착물은 안정하다. 사면체
착물은 분자 궤도함수에 전체로 18 전자 보다 적은 전자를 가질 것이다.
⑥ 사각평면 ? 전이금속 착물은 18 전자 규칙에서 예외이다. 8개 금속의  전자와 4개의 리간드 각각에서 2개 전자를 결합하면 전체 16전자이다.
이 착물은 높은 안정도를 가지므로 16 전자 규칙에 따른다고 한다. 16 전자와 함께 사각평면 착물의 결합성 분자 궤도함수는 모두 채워져 있다.
(2) 착물들의 전자계산

참고자료

· 없음