6 친핵성 치환반응의 SN1메카니즘 The SN1 Mechanism of Nucleophilic Substitution

소개

.6 친핵성 치환반응의 SN1메카니즘 The SN1 Mechanism of Nucleophilic Substitution
차 할로젠화 알킬은 SN2 메커니즘을 통한
치환반응에는 반응성이 매우 낮다.

목차

없음

본문내용

3차 할로젠화 알킬은 SN2 메커니즘을 통한
치환반응에는 반응성이 매우 낮다.
그러면 이 들이 친핵성 치환반응을 할 수 있을 까?
Yes.
그러나 메커니즘은 SN2와는 다르다. 대표적인 예가 가용매 분해반응이다.
A question...
2
가용매 분해반응. tert-butyl bromide의 가수분해 반응

이 단계의 메커니즘은 SN2가 아니다.
이 것은 SN1 메커니즘이며 (CH3)3CBr의 이온화로 시작된다.
가용매 분해반응. tert-butyl bromide의 가수분해 반응
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속도 = k[할로젠화 알킬]
일차 속도론은 속도 결정단계가
일분자(unimolecular)임을 제시 한다
제안된 메카니즘은 SN1 이고, 이 것은
친핵성 일분자 치환반응을 뜻한다. substitution nucleophilic unimolecular
속도론과 메카니즘

일차 반응속도론: 속도 = k[RX]
일분자 반응속도 결정 단계
카보 양이온(carbocation) 중간체
속도는 카보 양이온의 안정성에 의존
때때로 자리옯김(rearrangements) 을 수반
반응이 입체특이적 (stereospecific)이 아니다.
광학적 활성을 가진 할로젠화 알킬의 반응에서
라세미화(racemization)가 일어난다.
SN1 메커니즘의 특징
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8.7 카보 양이온의 안정성과 SN1 반응 속도 Carbocation Stability and SN1 Reaction Rates
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SN1 메커니즘으로 진행되는
친핵성 치환반응의 속도는 전자적 효과에
의하여 결정된다.
카보 양이온 생성이 속도 결정 단계이다.
카보 양이온이 안정할 수록
생성속도가 빨라지고,
일분자 친핵성 치환반응의 속도도 빨라진다.
전자적 효과가 SN1 반응속도를 결정
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RBr 의 aqueous formic acid에서의 가용매 분해
브로민화알킬 구조 상대속도
CH3Br Methyl 1
CH3CH2Br Primary 2
(CH3)2CHBr Secondary 43
(CH3)3CBr Tertiary 100,000,000
표 8.5 SN1 메커니즘을 따르는 치환반응의 반응성
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참고자료

· 없음