Cp2 TiCl-mediated selective reduction of α,β-unsaturated ketones

소개

〖Cp〗_2 TiCl-mediated selective reduction of α,β-unsaturated ketones 논문의 한글번역입니다.

목차

1. 〖Cp〗_2 TiCl-mediated selective reduction of α,β-unsaturated ketones
α,β-unsaturated ketones의 선택적인 환원을 위한 온화한 방법이 보고되었다.
실험방법

본문내용

〖Cp〗_2 TiCl-mediated selective reduction of α,β-unsaturated ketones

α,β-unsaturated ketones의 선택적인 환원을 위한 온화한 방법이 보고되었다.

α,β-unsaturated ketones의 화학선택적 환원은 널리 연구되었다. 하지만 카르보닐기의 환원이 비교적 쉽게 일어나면서, 근접한 이중결합의 변형은 아직까지도 한계로 남아있다. 수많은 방법들이 이 변환을 위해 연구되었으며, H_2/Cat.- ,SmI_2- ,hydride-,Sn- 을 포함한 환원이었다. 이 장에서 우리는 α,β-unsaturated ketones가 이에 상응하는 Saturated ketone 으로 선택적 환원을 하는 신기한 반응을 보고한다. 우리는 Cp_2 TiCl을 활성제로서 사용하였다. Cp_2 TiCl은 α,β-epoxy ketones를 aldols로 선택적 환원을 촉진시킨다. Cp_2 TiCl에 대한 α,β-unsaturated ketones 의 반응성을 조사 했을 때, THF/MeOH, 2당량의 Cp_2 TiCl, 짝결합한 enoes는 선택적 환원을 하여 saturated ketones(Scheme 1)을 생성했다.

측정의 범위를 알기 위하여 다양한 1,2-enone가 Cp_2 TiCl와 -25℃ 에서 반응 되었다(실험방법참조). 실온에서 45분 동안 5당량의 아연분말, 2.5당량의 Cp_2 TiCl의 환원반응으로 low-valent titanium(Ⅲ) 화합물이 빠르게 생성되었다. 결과는 표1에 요약되어있다.

대부분의 경우에서 수득률은 만족스러웠다. 1-phenylprop-2-en-1-one(entry1)의 선택적 환원으로 1-phenylpropan-1-one를 89%의 수득률로 생성시켰다. 반응은 성공적으로 di-(entry 2), trisubstituted(entry 3) olefinic 계까지 확장되었다

참고자료

· 없음