Carbene(카벤)

소개

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목차

1. carbene의 생성
2. Methylene은 두 가지 형태 (스핀 상태) 존재
3. cycloaddition
4. methylene의 addition의 특징
5. Carbenoid Reaction

본문내용

4. methylene의 addition의 특징
- Stereochemistry
액체상에서 첨가반응은 입체선택적, 입체특이성, syn을 가진다.
액체 cis-2-butene에서 diazomethane의 광분해 → cis-1,2-dimethylcyclopropane
액체 trans-2-butene에서 → trans-1,2-dimethylcyclopropane
기체상에서 첨가반응은 non-stereoslective, non-stereospecific 하다.
기체 2-butene에서 diazomethane의 광분해 → cis, trans -1,2-dimethylcyclopropane 둘 다 보인다.
singlet methylene은 stereoselective additon으로 진행된다.
중성일지라도 singlet methylene은 전자가 부족한 친전자체이기 때문에 C=C 결합에서 전자를 찾는다.

stereochemistry는 동시에 C=C 이중결합의 탄소에 결합됨으로써 나타난다.
반응은 carbene의 비어있는 p-orbital을 가진 알켄의 π cloud의 겹침을 포함한다.
전자밀도는 비어있는 궤도로 흐르고 알켄 탄소는 전이상태에서 상대적으로 양전하가 된다.
알켄에서 전자공여성 치환기는 이 developing charge로 흩어지고, 전이상태에서 안정화되고, 반응의 속도가 빨라진다.

triplet methylene은 non-stereoselective addtion으로 진행된다.
triplet methylene은 diradical(두개의 비공유 전자를 가진 자유로운 radical)

참고자료

· 없음